相关知识点

　　1、电解质的电离

　　电解质溶解于水或受热熔化时，离解成能自由移动的离子的过程叫做电离。

强电解质如NaCl、HCl、NaOH等在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。弱电解质在水溶液中是少部分发生电离的。２５℃0.1mol/L的如CH₃COOH溶液中，CH₃COOH的电离度只有1.32％，溶液中存在较大量的H₂O和CH₃COOH分子，少量的H⁺、CH₃COO^-和极少量的OH^-离子。多元弱酸如H₂CO₃还要考虑分步电离：

H₂CO₃ H⁺＋HCO₃^-；HCO₃^- H⁺＋CO₃^2-。

　　２、水的电离

　　水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离，生成H₃O⁺和OH^-，H₂O H⁺＋OH^-。在２５℃（常温）时，纯水中[H⁺]＝[OH^-]＝1×10^-7mol/L。

　　在一定温度下，[H⁺]与[OH^-]的乘积是一个常数：水的离子积Kw＝[H⁺]·[OH^-]，在２５℃时，Kw＝1×10^-14。

　　在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，水电离出的[H⁺]水和[OH^-]水均小于10^-7mol/L。在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大，水电离出的[H⁺]水或[OH^-]均大于10^-7mol/L。

　　３、盐类水解

　　在溶液中盐的离子跟水所电离出的H⁺或OH^-生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。

　　强酸弱碱盐如NH₄Cl、Al₂(SO₄)₃等水解后溶液呈酸性；强碱弱酸盐如CH₃COONa、Na₂CO₃等水解后溶液呈碱性。多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO₃^2-＋H₂OHCO₃^-＋OH^-、HCO₃^-＋H₂OH₂CO₃＋OH^-。

　　４、电解质溶液中的守恒关系

　　电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO₃溶液中：n(Na⁺)＋n(H⁺)＝n(HCO₃^-)＋2n(CO₃^2-)＋n(OH^-)推出：[Na⁺]＋[H⁺]＝[HCO₃^-]＋2[CO₃^2-]＋[OH^-]

物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO₃溶液中n(Na⁺)：n(c)＝1：1，推出：c(Na⁺)＝c(HCO₃^-)＋c(CO₃^2-)＋c(H₂CO₃)

质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H⁺）的物质的量应相等。例如在NH₄HCO₃溶液中H₃O⁺、H₂CO₃为得到质子后的产物；NH₃、OH^-、CO₃^2-为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H₃O⁺)+c(H₂CO₃)=c(NH₃)+c(OH^-)+c(CO₃^2-)。

解题指导

　　电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。 多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。

　　首先必须有正确的思路：

其次要掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒（电荷守恒、物料守恒及质子守恒）。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。

第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。

例题分析

例1：在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是

　A．[Cl^-]＞[NH₄⁺]＞[H⁺]＞[OH^-]　　　　　 B．[NH₄⁺]＞[Cl^-]＞[H⁺]＞[OH^-]

　　　C．[Cl^-]＝[NH₄⁺]＞[H⁺]＝[OH^-]　　　　　 D．[NH₄⁺]＝[Cl^-]＞[H⁺]＞[OH^-]

　　解析： NH₄Cl是可溶性的盐，属于强电解质，在溶液中完全电离NH₄Cl＝NH₄⁺＋Cl^-。因为NH₄Cl是强弱碱所生成的盐，在水中要发生水解；NH₄⁺+H₂ONH₃·H₂O+H⁺，所以[NH₄⁺]比[H⁺]及[OH^-]大得多；溶液因水解而呈酸性，所以[H⁺]＞[OH^-]。综合起来，不难得出：[Cl^-]＞[NH₄⁺]＞[H⁺]＞[OH^-]。答案为A。

　例2：在0.1 mol/l的NH₃·H₂O溶液中，下列关系正确的是

　　　A．[NH₃·H₂O]＞[OH^-]＞[NH₄⁺]＞[H⁺]　 B．[NH₄⁺]＞[NH₃·H₂O]＞[OH^-]＞[H