时间：3小时 满分：100分

一．（4分）

磷酸氢二钠溶液中加入AgNO₃溶液后有黄色沉淀生成，且原溶液pH值有明显下降，写出反应方程式：

该黄色沉淀能溶于氨水，写出反应方程式：

二．（9分）

石墨能与熔融金属钾作用，形成兰色的C₂₄K、灰色的C₄₈K、C₆₀K等，有一种青铜色的C_xK中K（用o表示）的分布如图所示，则x=________；有一种石墨化合物为C₆K，在图标出K的分布情况（用×表示）；另有一种石墨化合物C₃₂K，其的分布也类似图的中心六边形，则最近两个K原子之间的距离为石墨键长的________倍。

三．（11分）

正高碘酸的制备是先在碱性的碘酸盐溶液中通入Cl₂，得到Na₂H₃IO₆白色沉淀；将生成的悬浮液与AgNO₃作用，得到黑色的Ag₅IO₆沉淀，再通入适量Cl₂，得到H₅IO₆。写出各步反应方程式：
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
正高碘酸在真空中加热可逐步失水，转化为HIO₄，则IO₆^5－和IO₄^－的空间构型和中心原子的杂化类型分别为　　　　　在HNO₃酸化MnSO₄溶液中加入HIO₄溶液，溶液立即呈现出紫色，写出反应方程式：
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

四．（10分）

用含有主要杂质为Fe³⁺、Al³⁺、Na⁺、Cl^－、SO₄^2－等离子的水置备去离子水时,流程应选用图中的_______(a或b或两者都可以)。假如选用a流程，则A管中流出的水显______性，B管中流出的水显_______性，此时A管的使用周期_____ _(正常或不正常，下同)，B管的使用周期___　___，原因是
_____________________　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(若正常不用回答，下同)。假如选用B流程，则B管中流出的水显______性，A管中流出的水显______性，A管的使用周期_______，B管的使用周期，原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

五．（15分）

C₂₄H₂₄有三种特殊的同分异构体A、B、C，它们都是笼状结构，不含有双键和三键；它们都只有一种一氯取代物，而二氯取代物不完全相同。试画出或说明A、B、C的碳原子空间构型和二氯取代物的具体数目，并比较A、B、C分子的稳定性。

六．（10分）

已知298K时反应N₂O₄(g)2NO₂(g)－58.04kJ K_p=0.113（气体压力以大气压为单位），上述化学反应一般经2×10^－6s可达平衡，反应气体的颜色深浅由NO₂的分压力大小决定。取一定量的N₂O₄置于一个带活塞的玻璃器皿中（除N₂O₄外无其它气体），达到平衡总压力为1atm（1.01×10⁵Pa），假设气体是理想气体。

（1）试问保持体系恒定298K，慢慢推动活塞压缩气体至总压力达到1.5atm为止，这时体系的颜色与压缩前相比有什么变化？通过计算说明为什么？

（2）若改为快速推活塞（可视为绝热压缩），出现反应物的颜色立即变深，然后随着时间慢慢变浅，若压缩体积与上一小题一样，那么最终的颜色与第一小题的颜色一致。试根据以上事实作一合理的定性解释。

七．（17分）

铬是一种典型的过渡元素，它能形成许多色彩鲜艳的化合物，并呈现除不同的氧化态。

1．（6分）将一种铬(Ⅲ)盐溶于水，加入过量NaOH溶液，得到一种绿色溶液A，在A溶液中添加H₂O₂，得到黄色的B溶液，再酸化，又得到橙色的C溶液。写出反应方程式。

2．（5分）在足量H₃O^＋离子存在下，在C溶液里再加入H₂O₂，呈现一种深蓝色，该蓝色物质为CrO₅，不久溶液又转变为绿色。蓝色中间物CrO₅的结构简式如何？C生成CrO₅的反应是否为氧化还原反应？当用C溶液滴定H₂O₂时，请计算每mL 0.020mol/L的C相当于多少mol的H₂O₂？

3．（6分）固体CrCl